上海純水設備解讀:污水廠對COD氨氮、酚類去除工藝流程
煤制氣技術是將煤炭氣化為合成氣,用作多種具有高附加值的化工產品、液體燃料(甲醇、F-T合成燃料、二甲醇、鄉村煤氣、氫氣等)原料的技術。目前,該技術主要分為固定床、流化床和氣流床3種,魯奇加壓固定床氣化爐對高水分高灰分的低階煤有很好的氣化效果,其具有生產能力大、原料煤制備工藝簡單、投資少、消耗低、技術幼稚可靠的特點。但魯奇氣化爐對煤化工廢水處置的工序復雜,環保問題較多,排放廢水水質成分復雜、污染物濃度高,含有大量的酚類、烷烴類、芳香烴類、氨氮、氰化物和有機含氮化合物等物質,具有高色度和高濁度的特點。廢水經過酚氨回收處置后,COD總酚、總氮分別為2000~6000300~800100~300mg/LB/C為0.25~0.35
當前對魯奇爐煤化工廢水的治理技術路線主要由預處理、生物處置、深度處置3個部分組成。其中,預處置主要為汽提脫氨、萃取脫酚和除油;生物處置一般采用厭氧-缺氧-好氧的組合處置技術;深度處置主要包括混凝沉淀、吸附技術、高級氧化、膜分離等。純水設備 但基本都存在生物處置出水有機物濃度高、污染物去除不徹底、深度處置費用高等問題,經過多次改造后也未能達到較好的效果,對后續回用及零排放系統發生較大影響。
新疆某煤化工企業采用隔油-兩級氣浮-水解酸化-BCR工藝預處置酚氨回收廢水,采用水解酸化-UA SB預處置芳烴廢水,采用A/O-混凝氣浮-臭氧氧化-BA F-過濾-活性炭吸附的組合工藝對預處理后的混合廢水進行聯合處置,通過比較該企業污水處置廠的設計參數及運行狀況,分析各污染物的去除效果及達標情況,以期為同類廢水處置工程工藝設計及提標改造提供一定的理論基礎。
1煤化工企業概況及污水處置流程
該煤化工企業采用碎煤加壓氣化技術生產甲醇(90萬t/a14-丁二醇(30萬t/a燃料油(70萬t/a副產物有硫酸、焦油、粗酚、硫銨等。廢水排放總量為453.2m3/h廢水的分類、水質、水量見表1
廢水處置工藝流程見圖1
2污水處置工藝及各單元設計參數
01酚氨回收廢水預處理單元
酚氨廢水調節池對酚氨回收廢水進行緩沖儲存,尺寸55m25m7.7m水力停留時間(HRT為24h隔油沉淀池共4座,并聯運行,單座尺寸28.3m7m76.2m一級氣浮池共3座,并聯運行,單座尺寸16m4.5m4.2m二級氣浮池共3座,并聯運行,單座尺寸為16m4.5m4m水解酸化池共2座,并聯運行,設計采用折流式水解酸化污泥床,單座尺寸37.5m26.6m8.3m池內掛載生物填料,HRT=40h
BCR工藝是一種采用高效脫氮分批次多循環活性污泥法的技術,采用分批次多循環運行周期:進水→曝氣→攪拌)曝氣→攪拌)曝氣→攪拌)重復多次(曝氣→攪拌)方法→沉淀→潷水→閑置,相比于激進生物脫氮需要大比例的硝化液回流,能夠充分利用原水中的有機物作為反硝化的碳源,有效節省堿度和碳源的投加,降低系統運行本錢,同時可根據排污狀況自由調整運行周期。BCR反應池共4座,并聯運行,單座尺寸80m22m9mHRT=140h每座BCR反應池配套16臺充氧效率高、免維護的碟式射流曝氣器。
02芳烴廢水預處理單元
芳烴廢水中含有高濃度的有機酸、醇類、酮類等,采用水解酸化-UA SB對該廢水中的有機物進行預降解,降低后續處置系統的處置負荷。采用1座厭氧水解池,尺寸15.5m6.2m8.65m池內掛載生物填料,HRT=16h采用6座UA SB厭氧反應池,并聯運行,單座尺寸10.5m5.5m8.65mHRT=56h每座UA SB厭氧反應池配有1套布水系統、三相分離器、收水系統和循環系統。UA SB設計跨越管線至BCR反應池,補充反硝化所需的碳源。
03綜合生物處置單元
經過預處理后的酚氨回收廢水、芳烴廢水與低溫甲醇廢水、甲醇精餾廢水、14-丁二醇廢水、生活化驗廢水及其他廢水等在混合廢水調節池內調節水質水量,然后提升進入A/O反應池。
混合廢水調節池尺寸25m7m7.7mHRT=2h
A /O反應池,4座,并聯運行,單座尺寸70m15m7.5m池內掛載生物填料,HRT=48hA:O=1:2.5硝化液回流比200%運行時污泥質量濃度維持在2000~4000mg/LA段DO≤0.2mg/LO段DO為2~4mg/L
04深度處置單元
1混凝氣浮池,2座,并聯運行,單座尺寸20m7m4.35m配有PA C加藥裝置、PA M加藥裝置各1套。
2臭氧氧化池,1座,尺寸25m8m6.5mHRT=2h配套3臺12kg/h氧氣源臭氧發生器,2用1備。
3BA F池,8座,并聯運行,單座尺寸6m6m6mHRT=1.5h池內填裝火山巖、陶粒等填料,填料高度2.5m
4快濾池,8座,并聯運行,單座尺寸6m4m5.6m濾速6.25m/h濾料填裝高度1.2m
5活性炭過濾器,6臺,并聯運行,單臺尺寸D3.2m5m濾速12.5m/h活性炭填裝高度1.5m活性炭過濾器設計跨越管線,純水設備 正常運行時快濾池出水直接至回用水池。
05污泥脫水單元
氣浮池產生的浮渣、BCR和A/O反應池產生的剩余污泥經收集后匯入污泥儲池,然后送入污泥濃縮池進行濃縮處置。污泥濃縮池共兩座,并聯運行,單座尺寸D9m5.5m固體負荷為45kg/m2d合計絕干污泥量為5580kg/d采用2臺處理量為32m3/h帶式壓濾機進行污泥脫水,脫水污泥含水率≤85%運行周期為8h
3運行效果
污水處置廠滿負荷運行后,2018年4~6月期間進行了連續取樣分析,采樣點為各處理單元中的主要工藝,測定具體指標為COD氨氮、總氮、酚。
01酚氨回收廢水預處理單元的運行效果
酚氨回收廢水含有較高濃度的COD氨氮、酚類,平均質量濃度分別為1515122315mg/L經隔油、氣浮、水解酸化、BCR等處置工藝處置后,COD氨氮、酚類的平均去除率分別達到79.1%91%82%其中水解酸化工藝后出現了總酚濃度的增長,純水設備 這是由于魯奇爐氣化廢水中酚主要以苯酚為主,但仍含有一定量的多元酚和苯酚酯,缺氧條件下,利用兼氧菌將其水解為單元酚和有機酸,增加了酚類的質量濃度。經取樣檢測,BCR反應池出水中總氮、總酚分別為21~4331~86mg/L酚氨回收廢水預處置單元對總氮、總酚的去除率分別為74.1%~88.3%75%~90.4%
02綜合生物處置及深度處置單元的運行效果
考察綜合生物處置及深度處置單元對COD氨氮的處置效果,結果標明,混合廢水的COD氨氮分別為173~5013~18mg/L經綜合生物處置及深度處置單元處置后出水COD氨氮分別為31~1000.1~2.9mg/LCOD氨氮去除率分別為61.3%~92.6%64.3%~99.3%基本能夠達到循環冷卻水用再生水水質標準》中的水質規范要求。本工程處理工藝流程中,COD氨氮、酚類的變化見圖2
由圖2可知,處置工藝流程中A/O工藝對COD去除效果不明顯,平均COD去除率僅為24.2%經過混凝氣浮-臭氧氧化-BA F-過濾-活性炭工藝處置后,最終出水平均COD氨氮、酚類分別達到590.840.28mg/L綜合生物及深度處置單元對COD氨氮、酚類的去除率分別達到79.7%90.3%99.6%
4運行過程中存在問題與建議
01系統中存在主要問題
污水處置廠中A/O工藝運行效果欠佳,未能達到慣例A/O工藝對COD去除率(80%以上)分析原因主要是經BCR處置后酚氨回收廢水中BOD濃度較低,B/C僅為0.11可生化性極差。同時,因市場環境影響,企業內甲醇制芳烴裝置生產負荷低,未能排放足量的芳烴廢水,導致A/O工藝臨時在低負荷條件下運行,池內絲狀菌大量繁殖,造成污泥膨脹,引起二沉池泥水分離效果不佳。通過投加混凝劑后,混凝氣浮的出水COD可達到107mg/L說明二沉池出水帶泥影響了COD檢測。
本工程最終排水水質需達到循環冷卻水用再生水水質標準》中的要求,純水設備 但該組合工藝對離子污染物沒有去除效果,需與反滲透產水勾兌稀釋離子濃度后回用,而排放廢水的水質易受來水及操作等因素影響,可能會對生產設備造成損害。
02對系統運行的建議
1進一步優化A/O工藝的運行條件,建議可減少運行系列,提高A/O工藝處置負荷,防止絲狀菌過度繁殖,同時引入局部未經預處理的芳烴廢水改善來水水質,新疆某煤制烯烴項目排放廢水水質與本工程芳烴廢水類似,采用A/O工藝對COD去除率可達到96.2%對氨氮的去除率達到98.5%
2本工程氮素污染物主要來源于酚氨回收廢水,經過BCR處置后廢水中平均總氮為31mg/L遠優于回用水質要求,且A/O反應池內掛載了生物填料,建議取消硝化液回流,將A/O工藝轉化為水解酸化-生物接觸氧化的生物膜反應器,采用兼氧-好氧組合的生物膜處理系統,具有抗沖擊負荷能力強、總停留時間短、處置效果好等特點。
3建議將排放廢水經反滲透脫鹽處置后回用,反滲透產生的濃水送至零排放系統進一步處置,可減少系統運行和環境風險。
5結論
1采用隔油-兩級氣浮-水解酸化-BCR工藝預處置酚氨回收廢水具有較好的預處理效果,對COD氨氮、總氮、總酚的平均去除率分別達到79.1%91%82.5%82%出水平均COD氨氮、總氮、總酚分別為314103154mg/L大幅降低了后續處置系統的運行負荷,較低的總氮濃度有利于減少零排放系統中的雜鹽量。
2采用A/O-混凝氣浮-臭氧氧化-BA F-過濾-活性炭的工藝處置混合廢水,污水處置廠整體工藝流程對COD氨氮、酚類的總去除率分別達到96.1%99.3%99.9%出水平均COD氨氮、酚類分別為590.840.28mg/L除離子污染物外達到循環冷卻水用再生水水質標準》HG/T3923-2007中的要求。
3本工程中主要處置工藝為厭氧-水解-BCR-A /O-BA F組合生物處置技術,承當了大部分有機物、氨氮、總氮的處置負荷,充分發揮了各工藝技術的運行優勢,具有較高的處置效率和較低的運行本錢,魯奇爐煤化工廢水處置技術創新所在
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